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科研进展

青海盐湖所在固体氯化钾(KCl)表面原位去除十八胺盐酸盐方面取得新进展

发表日期:2025-12-31工程中心来源:青海盐湖研究所放大 缩小

钾盐作为重要的基础化工原料,在国民经济中发挥着关键作用。十八胺盐酸盐(ODA-H)因其用量少、浮选效率高等优势,被广泛用作KCl生产过程中的主要浮选剂。然而,ODA-H的残留不仅会造成环境污染,还可能在KCl电解过程中生成具有爆炸风险的三氯化氮(NCl₃),带来安全隐患。传统去除固体KCl中ODA-H的方法通常涉及溶解、杂质脱除和再结晶等操作,工艺复杂且成本较高。针对这一难题,中国科学院青海盐湖研究所“盐湖有机质与硼钾分离技术课题组”立足盐湖钾盐提纯的实际需求,突破传统思路,成功开发出一种无需溶解KCl、低能耗、低成本且操作简便的原位去除KCl表面十八胺盐酸盐的新技术,为浮选剂残留问题提供了绿色高效的解决方案。

研究发现,阳离子种类显著影响ODA-H的脱附效果,其中Li+的促进作用最明显。通过原位拉曼光谱验证,明确了脱附效果由Li+的主动作用驱动导致,且该策略在酸性、中性体系中均能稳定起效。DFT计算结果表明,Li+可嵌入KCl晶格结构中,引发KCl表面的局部晶格形变,减弱了ODA-H与KCl表面的结合力;同时,Li+对ODA-H具有强吸附作用,可定向驱动ODA-H脱离KCl固体表面,最终实现高盐体系下的高效原位去除。

  图1 阳离子调控ODA-H原位解吸机理示意图

另一项工作则通过以碱度调控方式提高ODA-H的原位脱附效率,其KCl表面ODA-H的脱附率达到87%。MD模拟计算表明,OH⁻导致亲水基团(-NH3+)去质子化,破坏了ODA-H与KCl表面之间的静电相互作用,并在碱性条件下促使亲水基团脱离KCl表面。该机制可通过以下三个递进阶段系统阐明:(1)OH⁻诱导ODA-H脱附;(2)固–液界面张力降低;(3)扩散过程加速,从而促进OH⁻向吸附位点的高效传输。

 图2 碱性驱动的ODA-H原位解吸机理示意图

研究不仅拓展了可溶性固体表面污染物原位脱附的新思路,也可以大幅度降低生产成本。成果相关研究分别以Cation-regulated in-situ desorption of octadecylamine hydrochloride from the surface of potassium chloride in high-salt solution和A pH-activated molecular switch: Multiscale control of ODA-H desorption via charge-driven wettability transition at solid-liquid interfaces为题,发表于《Surfaces and Interfaces》(IF=6.3,二区)和《Separation and Purification Technology》(IF=9,二区TOP)期刊。博士研究生王新如为第一作者,青海盐湖所刘鑫研究员和吉林大学贾然副教授等为共同通讯作者,研究得到中国科学院基础研究青年科学家项目(YSBR-039)、中国科学院青年创新促进会项目(E310GC02)等项目资助。

论文信息:
[1] X.R. Wang,J.G. Wu,S.M. Xia,K.L. Yang,R. Jia,X. Liu. Cation-regulated in-situ desorption of octadecylamine hydrochloride from the surface of potassium chloride in high-salt solution,Surfaces and Interfaces,2025,58,105885.
[2] X.R. Wang,Y.N. Zhou,J.Y. Peng,W.H. Li,X. Liu. A pH-activated molecular switch: Multiscale control of ODA-H desorption via charge-driven wettability transition at solid-liquid interfaces,Separation and Purification Technology,2025,136428.

审核:刘鑫


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